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我國鈦合金管鈦合金棒等鈦合金產(chǎn)品的研究現(xiàn)狀及發(fā)展前景

發(fā)布時(shí)間:2024-07-02 11:55:05 瀏覽次數(shù) :

鈦及鈦合金具有耐蝕性好、生物相容性好、比強(qiáng)度、疲勞強(qiáng)度高等優(yōu)異性能,享有“戰(zhàn)略金屬”、“太空金屬”、“海洋金屬”及“生物金屬”等美譽(yù)。近年鈦及鈦合金技術(shù)被廣泛應(yīng)用在石油能源工業(yè)、冶金工業(yè)、船舶工業(yè)、汽車工業(yè)、航空航天及食品、醫(yī)療設(shè)備等工程中,其中發(fā)展?jié)摿ψ畲蟮念I(lǐng)域是航天領(lǐng)域,可用于飛機(jī)的緊固件、發(fā)動(dòng)機(jī)配件、機(jī)翼、飛機(jī)的起落架以及機(jī)載設(shè)備等部位,還可用在火箭、人造衛(wèi)星、導(dǎo)電、坦克等高端軍用設(shè)備上,進(jìn)而提高設(shè)備使用性能[1]。

2017年中國有色金屬加工行業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),我國鈦加工材企業(yè)數(shù)量130多家。2017年鈦錠產(chǎn)能比2016年增長了8.7%,達(dá)到14.7萬噸。據(jù)統(tǒng)計(jì),2017年我國共生產(chǎn)鈦加工材55404噸,同比增長了12.0%。在產(chǎn)品結(jié)構(gòu)方面,2017年鈦及鈦合金板的產(chǎn)量同比增加了13.4%,占到當(dāng)年鈦材總產(chǎn)量的55.1%,其中鈦帶卷的產(chǎn)量占到了一半以上;棒材的產(chǎn)量同比下降了11.6%,約占全年鈦材產(chǎn)量的17.8%;管材的產(chǎn)量同比增長了25.5%,占到全年鈦材產(chǎn)量的15.5%;鈦及鈦合金復(fù)合材料經(jīng)過近十年的技術(shù)攻關(guān),很多產(chǎn)品得到廣泛應(yīng)用。鈦及鈦合金產(chǎn)量快速增長的原因:一方面是開發(fā)出了加工精密的近成形制造技術(shù),解決了鈦及鈦合α態(tài)及β態(tài)加工難的問題,提高了原材料的利用率,降低了成本。如采用熱等靜壓制備鈦合金件,既可消除鈦合金的內(nèi)部缺陷,提高材料力學(xué)性能,還可降低材料的生產(chǎn)成本,這進(jìn)一步促進(jìn)了鈦及鈦合金在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用[2]。采用注射成型技術(shù)制備鈦及鈦合金多孔復(fù)合材料,其彈性模量與人體骨骼相近,促進(jìn)了鈦及鈦合金在生物醫(yī)療領(lǐng)域的應(yīng)用。另外,我國民用、軍用鈦及鈦合金的需求量不斷增加。

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目前,國內(nèi)外把鈦及鈦合金材料的研究主要聚焦在生物鈦合金、軍用高溫鈦合金和高強(qiáng)高韌β型鈦合金及鈦及鈦合金復(fù)合材料。

目前,國內(nèi)外鈦及鈦合金材料的研究新進(jìn)展主要體現(xiàn)在高溫鈦合金、高強(qiáng)高韌β型鈦合金、醫(yī)用鈦合金、鈦合金管材及鈦基復(fù)合材料等方面[3]。本文總結(jié)了不同鈦及鈦合金產(chǎn)品的研制技術(shù)、應(yīng)用現(xiàn)狀、發(fā)展對(duì)策和應(yīng)用前景,為鈦及鈦合金在各領(lǐng)域廣泛和成熟的應(yīng)用提供指導(dǎo),為鈦及鈦合金產(chǎn)品的質(zhì)量提供信息服務(wù)。

1、鈦及鈦金加工產(chǎn)品的研制現(xiàn)狀

1.1鑄造鈦及鈦合金

鑄造鈦及鈦合金的主要特點(diǎn)是高強(qiáng)度,它的強(qiáng)度與變形鈦合金的強(qiáng)度性能不分伯仲,但在塑性、沖擊性和彎曲性方面,明顯低于變形鈦合金或近成形鈦合金的性能。經(jīng)過對(duì)鑄造鈦合金大規(guī)模的研制,建立了完整的鑄造鈦合金生成、銷售體系;并開發(fā)了新型冶煉技術(shù),如冷床熔煉技術(shù),制備出了無偏析和夾雜的鈦及鈦合金鑄錠,殘鈦的回收率高[4]。冷坩堝熔煉技術(shù)發(fā)展,提高了熔煉的熔化能力,消除了凝殼等問題。采用真空吸鑄技術(shù)制備的鈦及鈦合金表面無污染,質(zhì)量穩(wěn)定,節(jié)省了酸洗工序,改善了生產(chǎn)環(huán)境。

該技術(shù)廣泛用于制備高爾球桿桿頭、飛機(jī)上使用的高強(qiáng)度鑄件BT25Y等產(chǎn)品[5-6]。西北金屬研究院開發(fā)了冷坩堝感應(yīng)+離心澆注聯(lián)合技術(shù),該技術(shù)主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn):①可使用鈦及鈦合金鍛造或軋制的邊角料,節(jié)約原料。②可降低鑄模與金屬液的富氧含量,消除鑄件表面的缺陷,保證鑄件表面的平整和光滑度。③降低鑄模的預(yù)熱溫度,降低預(yù)熱成本。雖然,鈦及鈦合金鑄件的研制取得重大突破,鑄件的強(qiáng)度也有所提高,但高強(qiáng)度的鈦及鈦合金鑄件硬度高,抗變形力高,加工需要在一定的溫度下進(jìn)行,導(dǎo)致后續(xù)加工困難;其組織存在偏析現(xiàn)象,性能不穩(wěn)定,塑性低,耐高溫、耐腐蝕、耐疲勞性低,這些都限制鑄造鈦及鈦合金的應(yīng)用領(lǐng)域[7]。因此未來的鈦及鈦合金鑄件的發(fā)展方向,必須提高鑄件的其他性能,使其應(yīng)用范圍更廣。

1.2鈦及鈦合金管材

鈦及鈦合金管材由鈦及鈦合金鑄錠經(jīng)鍛造、擠壓、軋制、拉拔、旋壓等方式制備的。擠壓技術(shù)具有優(yōu)質(zhì)、高效、少切割等工藝特點(diǎn),廣泛應(yīng)用在鈦合金管、棒、型材及零件生產(chǎn)中。擠壓比及擠壓潤滑劑的選擇直接影響鈦及鈦合金擠壓產(chǎn)品的質(zhì)量。

劉守田等[8]研究發(fā)現(xiàn),鈦及鈦合金的擠壓比大于鋁及鋁合金型材的擠壓比,但通常小于30,在一定范圍內(nèi),擠壓比越大,鈦及鈦合金鑄錠的晶粒破碎的越小,得到的擠壓材管材的晶粒越細(xì),鈦及鈦合金管材的力學(xué)性能越好。因此在保證擠壓工藝的條件下,擠壓比越大越好。同時(shí)還發(fā)現(xiàn),擠壓時(shí)一定要控制金屬液的流動(dòng)性,流動(dòng)性差會(huì)導(dǎo)致擠壓后鈦及鈦合金管材表面質(zhì)量差,甚至導(dǎo)致無法擠壓出管材。

為了降低鈦及鈦合金鑄錠在擠壓過程粘模、降低鈦液與模具之間的摩擦力,改善流動(dòng)性,需加入潤滑劑。鈦及鈦合金的擠壓潤滑劑主要分為潤滑脂、包覆劑和玻璃潤滑劑[9]。潤滑脂使用方便,成本較低,擠壓的管材表面質(zhì)量好,但擠壓管材的長度受限,太長管材的末端會(huì)出現(xiàn)粘結(jié)現(xiàn)象。金屬包覆劑能保護(hù)鈦及鈦合金材料在擠壓過程不被氧化,提高擠壓管材的性能,但在擠壓過程中易與鈦及鈦合金生成共晶組織,影響鈦及鈦合金的性能;同時(shí)該工序復(fù)雜,成本高。玻璃潤滑劑的導(dǎo)熱系數(shù)低,隔熱性能好,耐壓,化成成分穩(wěn)定,但擠壓時(shí)其粘度波動(dòng)大,需幾種潤滑劑配合使用,工藝復(fù)雜。Damodaran等[10]利用有限元模擬建立了鈦及鈦合金擠壓模型,發(fā)現(xiàn)擠壓比、鈦液的流動(dòng)性、擠壓溫度及模具的設(shè)計(jì)等都與潤滑劑的種類有關(guān)。該模型可有效預(yù)測各工藝參數(shù)對(duì)鈦及鈦合金擠壓過程的影響,進(jìn)而選擇合適的潤滑劑。

閻雪峰等[11]采用兩輥軋制和多輥軋制聯(lián)合方式制備出了直徑從3mm到250mm的鈦及鈦合金管材,發(fā)現(xiàn)鈦及鈦合金管材的晶粒取向與軋制過程中減壁量和減徑量的比值(Q值)有關(guān),在軋制過程中將Q值控制在合理范圍,有利于提高管材的性能。

同時(shí),楊英麗等研究了Q值對(duì)TA12管材組織和性能的影響時(shí)發(fā)現(xiàn),制備不同管徑的鈦及鈦合金管材,其最佳Q值不一樣,如準(zhǔn)6mm×1mm的TA2管,最佳Q值為1.65。Jin等[12]研究了軋制工藝對(duì)鈦合金管材微觀組織的影響,發(fā)現(xiàn)鈦及鈦合金軋制后材料β態(tài)的(0002)和(1010)聚集在軋制方向,這說明軋制過程有利于鈦組織結(jié)構(gòu)的重組,提高管材的性能,因此合理設(shè)計(jì)軋輥孔型和變形參數(shù)。尹業(yè)宏等[13]利用有限元軟件模擬了鈦管材的軋制過程,可有效指導(dǎo)鈦及鈦合金的實(shí)際生產(chǎn)。晏小兵等[14]研究了TA15鈦合金管拉拔時(shí)模具參數(shù)對(duì)管材的尺寸精度、變形量及性能的影響,發(fā)現(xiàn)模孔入口錐角為12°,定徑帶的長度為6mm時(shí),管材的綜合性能達(dá)到最優(yōu)。Liu等[15]采用高壓氣動(dòng)成形技術(shù)制備出了Ti-3Al-2.5V管材,研究發(fā)現(xiàn):管材的角半徑在增加階段隨時(shí)間呈線性變化,恒壓時(shí)成指數(shù)變化,且該方法是將再生材料充入管道,可有效消除溫差,解決了管材在性能上的各向異性。

雖然,鈦及鈦合金管材耐腐蝕性好、耐熱性好、比強(qiáng)度高。但生產(chǎn)工藝復(fù)雜、周期長、成本高。對(duì)高性能鈦及鈦合金管材的研究和生產(chǎn)方面不足。因此未來鈦及鈦合金管材的研制要向高性能、低成本等方向發(fā)展,利用有限元軟件對(duì)工藝進(jìn)行模擬,建立材料性能與工藝參數(shù)的數(shù)據(jù)庫,為開發(fā)高性能的鈦及鈦合金管材提供理論基礎(chǔ)及數(shù)據(jù)支撐。

1.3鈦及鈦合金復(fù)合材料

鈦及鈦合金復(fù)合材料主要是通過粉末冶金的方式制備得到的,該方法可實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品少/無切割、縮短加工流程、降低生產(chǎn)能耗,在保證鈦及鈦合金高性能的情況下,降低制備成本。Hu等[16]和賀毅強(qiáng)等[17]利用TC4合金粉末經(jīng)注射成形技術(shù)制備出高精度、高性能且形狀復(fù)雜的零件,如體積較小的手表零部件、高爾夫球桿頭、飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)零件等,目前鈦合金金屬注射成形制品在市場呈現(xiàn)明顯的增長趨勢。Firat等[18]采用金屬注射成形技術(shù)制備了相對(duì)密度達(dá)到97.6%,楊氏模量為54GPa的Ti-24Nb-4Zr-8Sn合金零部件。蔡一湘等[19]采用注射成形金屬,將TiC0.7N0.3粉末作為顆粒增強(qiáng)體與T5鈦合金基體粉末混合,制備了顆粒增強(qiáng)鈦基復(fù)合材料,其相對(duì)密度大于95%,抗拉強(qiáng)度達(dá)到1150MPa,燒結(jié)態(tài)的硬度達(dá)45HRC。超過了熔鑄生產(chǎn)的鈦合金強(qiáng)度。Zhao等[20]采用金屬注射成形技術(shù)制備了Ti-Mo合金圓柱體作為吸氣劑,該吸附及具有高的孔隙率和比表面積。羅鐵鋼等[21]和孔祥吉等[22]研究了一種適應(yīng)微電子產(chǎn)品市場的微注射成形技術(shù),該技術(shù)可制備高性價(jià)比的微米級(jí)原器件。歐美等工業(yè)發(fā)達(dá)國家采用HIP(熱等靜壓)技術(shù)制備了高性能的Ti-6Al-4V整體葉輪、大尺寸鈦合金機(jī)匣等。Belov等[23]研究發(fā)現(xiàn):HIP溫度對(duì)γ-TiAl合金相組成及相分布有直接關(guān)系,在950~1050℃時(shí)有利于生成γ態(tài)TiAl合金。徐磊等[24]研究發(fā)現(xiàn):在940℃、150MPa下熱等靜壓成形Ti-5Al-2.5Sn合金粉末,Ti-5Al-2.5Sn合金晶粒細(xì)小均勻,無氣孔缺陷,達(dá)到了完全致密,該合金的性能達(dá)到最佳狀態(tài)。Luo等[25]采用溫壓成形技術(shù)制備出了Ti-10V-3Fe-3Al合金,研究了溫壓成形的特點(diǎn)。結(jié)果表明:溫壓成形能提高鈦合金生坯密度和燒結(jié)密度,進(jìn)而提高鈦合金材料的性能。何世文等[26]研究了Ti-6.8Mo-4.5Al-1.5Fe合金粉末的溫壓成形行為。結(jié)果發(fā)現(xiàn),合金粉末生坯密度在140℃時(shí)達(dá)到最大值,相對(duì)室溫成形,溫壓成形的脫模力降低27.7%,同時(shí)改善了鈦合金件的微觀組織。周鴻強(qiáng)等[27]研究了鈦合金粉末的內(nèi)潤滑溫壓成形行為。結(jié)果表明,內(nèi)潤滑溫壓成形有利于細(xì)化鈦合金的顯微組織,降低氣孔缺陷,提高鈦合金零件的致密度。

美國坩堝公司利用CO2激光快速成形制備了尺寸200mm×150mm×32mm的γ-TiAl合金板材。美國Aeromet公司利用激光快速成形技術(shù)制造了Ti-6Al-4V鈦合金關(guān)鍵大型承力結(jié)構(gòu),并用于戰(zhàn)機(jī)上。來佑彬等[28]研究發(fā)現(xiàn)激光功率、掃描速度與鈦合金殘余應(yīng)力有直接關(guān)系,功率越大,殘余應(yīng)力越大;掃描速度高,殘余應(yīng)力降低。因此,選擇合適的激光功率及掃描速度,可得到較低殘余應(yīng)力的鈦合金材料。

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Zhang等[29]研究發(fā)現(xiàn),激光成形后的Ti-6Al-4V合金經(jīng)熱處理后,其組織更細(xì)小均勻,綜合性能更好。黃瑜等[30]研究發(fā)現(xiàn),激光成形的TC11合金主要由粗大柱狀晶和等軸晶組成,避免了合金材料的各向異性。張小紅等[31]研究發(fā)現(xiàn),TA15合金經(jīng)不同熱處理,其拉伸性能及硬度不同,沉積態(tài)、退火態(tài)、固溶時(shí)效態(tài)及雙固溶態(tài)的強(qiáng)度和硬度依次降低。目前鈦及鈦合金復(fù)合材料制備成形技術(shù)取得了一定的進(jìn)展,并有部分產(chǎn)品得到應(yīng)用,但其與大規(guī)模的產(chǎn)業(yè)化還存在一定差距,未來的研究應(yīng)主要從以下方面進(jìn)行:①加強(qiáng)對(duì)粉末粘接劑、潤滑劑的研究。②開發(fā)復(fù)合成形技術(shù),如注射成形+HIP、激光技術(shù)+模具成形技術(shù)等。進(jìn)而開發(fā)出滿足現(xiàn)代社會(huì)所需的高質(zhì)量、高精度的鈦及鈦合金復(fù)合材料。③利用計(jì)算機(jī)技術(shù)、增材技術(shù)等新科技開發(fā)更為先進(jìn)的粉末成形技術(shù)。

1.4高溫鈦合金

根據(jù)強(qiáng)化方式及相變,國外將高溫鈦合金劃分為三個(gè)階段:①合金以α相和β相強(qiáng)化為主,其使用溫度從350℃提高到480℃。②合金以無序固化為主,加入Si元素,相由α、β相和微量硅化物組成,硅化物以α片層形式存在于相界面,標(biāo)志性的合金為Ti6242,其使用溫度從480℃提高到540℃。③這一階段主要以Ti3X作為強(qiáng)化相,相由α、β、硅化物和α2相組成,其彌散相以納米級(jí)尺寸與基體共格存在,提高了鈦合金的高溫性能,標(biāo)志性合金為IMI834,其使用溫度從540℃提高到600℃。雖然600℃以上的高溫鈦合金開發(fā)非常困難,但相關(guān)研究工作并未停止[32]。日本神戶制鋼公司在IMI834鈦合金基礎(chǔ)上,添加1%Ta,改變了合金β相轉(zhuǎn)變溫度,提高了鈦合金的高溫持久、蠕變強(qiáng)度和抗氧化性,使合金達(dá)到在650℃使用的要求,應(yīng)用在汽車發(fā)動(dòng)機(jī)閥上。GE公司通過在鈦合金粉末中加入Al、Sn、Zr、Hf、Nb、Ta、Mo、Si和RE等9種合金化元素,制備了一種新型650℃環(huán)境下使用的鈦合金。該合金為全片層組織,有利于提高材料高溫力學(xué)性能、蠕變性和氧化性。Giglioti等[32]開發(fā)出了Ti-Al-Sn-Zr-Nb-Mo-Er-Si合金體系,該鈦合金體系在650℃下抗拉強(qiáng)度和蠕變性能均有明顯改善,但塑性低,熱穩(wěn)定性偏差。

我國的高溫鈦合金的研制起步晚,大致可分為三個(gè)發(fā)展階段:①早期以仿制為主,使用溫度在520℃以下,主要的合金牌號(hào)為TC4、TC17、TC6、TA11等,對(duì)建立早期高溫鈦合金材料體系具有重要意義。②自主研制,以近α相為主,合金的使用溫度520~550℃。中科院金屬所、寶鈦集團(tuán)及北京航空材料研究院[33]開發(fā)了Ti-Al-Sn-Zr-Mo-Si-Nd體系,該鈦合金體系為近α型高溫鈦合金,并在航空航天領(lǐng)域得到應(yīng)用。西北有色研究院在國外IMI892的基礎(chǔ)上開發(fā)研制了Ti633G和Ti53311S兩種耐550℃高溫鈦合金,其靜強(qiáng)度高于國外IMI892合金,已在衛(wèi)星姿態(tài)控制發(fā)動(dòng)機(jī)噴注器及神舟飛船上應(yīng)用。③以α、β、硅化物和α2相為主的高溫鈦合金,其使用溫度為550~650℃。西北研究院研制了600℃的Ti600合金,該合金通過加入稀土細(xì)化β相晶粒,提高了材料的高溫使用性能。北京航空材料研究所通過加入元素Ta,使鈦合金中弱β相得到了穩(wěn)定,使鈦合金的使用溫度提高到了600℃。西北研究院采用TiC作為增強(qiáng)顆粒來強(qiáng)化鈦合金,雖然其抗拉強(qiáng)度大于1250MPa,滿足了650℃下的強(qiáng)度要求,但其在650℃下蠕變性和氧化性差,不能滿足使用要求[34]。雖然,目前高溫鈦合金的研制取得了一定成果,并在軍工方面得到了廣泛應(yīng)用,但我國高溫鈦合金材料與外國發(fā)達(dá)國家還存在一定的差距,航空發(fā)動(dòng)機(jī)使用的高溫鈦材還依賴進(jìn)口。未來我國高溫鈦合金材料的研究主要從以下方面進(jìn)行:①研究α、β、硅化物和α2相大小、形態(tài)及含量占比來提高高溫鈦合金組織穩(wěn)定性。②開發(fā)出聯(lián)合的加工技術(shù),控制片狀α構(gòu)成、等軸α結(jié)構(gòu)及β轉(zhuǎn)變基體組成的三態(tài)組織,在不降低塑性、確保熱穩(wěn)定性的前提下提高材料的高溫性能和使用溫度。③建立時(shí)效溫度、時(shí)效時(shí)間等熱處理?xiàng)l件下各相的尺寸、分布、形態(tài)及含量變化的有限元模型,確定高溫鈦合金中平衡熱強(qiáng)性和熱穩(wěn)定性的α2相尺寸、含量的臨界轉(zhuǎn)變值。

2、鈦及鈦合金主要應(yīng)用領(lǐng)域

由鈦及鈦合金研制情況看,開發(fā)新的合金成分,解決鈦合金材料制備過程中存在的技術(shù)和工藝問題,拓展新的應(yīng)用領(lǐng)域具有重要意義。鈦及鈦合金除了在傳統(tǒng)的航空航天和海洋工程領(lǐng)域有應(yīng)用,其在汽車、醫(yī)療器械、體育等民用領(lǐng)域的應(yīng)用也越來越廣泛。

2.1鈦及鈦合金在軍事工業(yè)上的應(yīng)用

鈦及鈦合金最早用于軍工,已成為無可替代的戰(zhàn)略金屬,應(yīng)用在航空航天、核能、軍艦、戰(zhàn)車等領(lǐng)域。據(jù)統(tǒng)計(jì)美國的F-22新型戰(zhàn)斗機(jī),鈦的用量高達(dá)45%。主要用于發(fā)動(dòng)機(jī)的葉輪盤、葉片、機(jī)匣、燃燒室筒體和尾噴管等。美國的隱形戰(zhàn)略轟炸機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)及殼體用了近90t鈦合金,主要部位為發(fā)動(dòng)機(jī)風(fēng)扇殼體,材料為Ti-6Al-4V合金,低壓和高壓壓縮機(jī)前端的圓盤、動(dòng)翼、靜翼等均使用鈦材[35-36]。艦艇上的各種傳聲器、聲吶導(dǎo)流罩、電話零件、水聲換能等零部件都是使用鈦及鈦合金制造的。艦船上的耐壓殼體、螺旋漿及漿軸、通海管路、閥及其附件、發(fā)動(dòng)機(jī)零件、聲學(xué)裝置等[37]部位也是使用鈦及鈦合金制造的。鈦及鈦合金在軍事工業(yè)上的使用量反映國家武器裝備的現(xiàn)代化程度,是體現(xiàn)軍事水平和軍事實(shí)力的重要標(biāo)志[38-39]。

2.2鈦合金在生物醫(yī)療上的應(yīng)用

鈦及鈦合金具有密度小、抗腐蝕性好與人體血液和細(xì)胞組織相容性好,無毒副作用與人體的自然骨的各方面性能非常接近等優(yōu)點(diǎn),被譽(yù)為生物醫(yī)用的理想材料。Ti-6Al-4V鈦合金廣泛用于臨床,制作髖關(guān)節(jié)、膝關(guān)節(jié)等外科修復(fù)及替換材料。瑞士Sulzer醫(yī)療技術(shù)公司制造了Ti-6Al-7Nb髖關(guān)節(jié)柄,并投放市場。Ti-Nb系、Ti-Mo系、Ti-Zr系、Ti-Nb-Hf系等被列為醫(yī)用β型合金,廣泛用于牙科。Ti-13Nb-13Zr合金被正式列為國際標(biāo)準(zhǔn)的β型醫(yī)用鈦合金,Ti-Zr-Sn-Mo-Nb合金應(yīng)用在心血管支架上,鈦及鈦

合金還用于制造彈性接骨板、脊柱動(dòng)態(tài)非融合固定器等多種產(chǎn)品。

近年來,鈦及鈦合金經(jīng)表面改性后,在生物醫(yī)用上展現(xiàn)出了更誘人的前景。Zhao等[40]通過表面改性,在Ti-6Al-4V合金表面注入C和N,提高了合金的表面腐蝕性、粗糙度和生物相容性,經(jīng)手術(shù)研究發(fā)現(xiàn),TiC和TiN層均可以誘導(dǎo)骨形成、減少骨吸收。

同時(shí)顯著減少了關(guān)節(jié)臼的磨損,是良好的髖關(guān)節(jié)柄的構(gòu)件。Kawanabe等[41]、Landor等[42]采用等離子噴涂在鈦合金髖關(guān)節(jié)上噴涂了一層HA涂層,將鈦合金髖關(guān)節(jié)臨床植入人體跟蹤發(fā)現(xiàn),HA涂層促進(jìn)了假體與周圍骨組織良好結(jié)合作用,促進(jìn)了人體骨骼的恢復(fù)。Kumar等[43]、Ning等[44]分別制備研究了HA/Ti復(fù)合材料的生物活性及細(xì)胞相容性,研究發(fā)現(xiàn)將鈦合金植入6個(gè)月后可觀察到周圍有大量的新骨形成。Akmal[45]和Zhang[46]分別制備了NiTi/HA復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)HA涂層對(duì)NiTi合金的硬度、導(dǎo)熱率及生物活性等有影響。

近年鈦及鈦合金在生物醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用呈上升趨勢,尤其在牙科、骨科和整形外科中鈦及鈦合金材料的使用量明顯增加,β類鈦合金、鈦合金復(fù)合材料、多孔材料等新型鈦合金材料表現(xiàn)出的性能更誘人,有望取代常用的Ti-6Al-4VELI合金。

2.3鈦及鈦合金在汽車領(lǐng)域的應(yīng)用

今年來汽車輕量化、排氣及使用壽命的要求不斷提高,鈦及鈦合金材料在汽車制造業(yè)倍受青睞。Ti-6Al-4V合金用于制造賽車和樣車發(fā)動(dòng)機(jī)的進(jìn)氣閥,Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo-0.1Si合金用于制造高端汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的進(jìn)氣閥和排氣閥,不僅減小質(zhì)量、使用壽命長,而且可靠性高,節(jié)省了燃料。德國大眾汽車公司在汽車上使用了鈦合金懸簧使LupoFSI汽車的總質(zhì)量減小了81.6kg。雪佛來汽車使用鈦代替不銹鋼制造發(fā)動(dòng)機(jī)的排氣系統(tǒng)部件,不但質(zhì)量減小,而且也性能提高了。日本豐田公式采用Ti-6Al-4V/TiB鈦合金復(fù)合材料制備發(fā)動(dòng)機(jī)的進(jìn)氣、排氣閥及彈簧,使車的質(zhì)量和使用壽命明顯提高[47-48]。有人預(yù)測,一旦鈦在汽車工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用,那么鈦材的用量將超過目前鈦及鈦合金在軍工行業(yè)的用量。

3、鈦及鈦合金加工產(chǎn)品質(zhì)量現(xiàn)狀及存在的問題

目前,我國鈦及鈦合金加工產(chǎn)品的質(zhì)量水平有了非常大的提高,絕大多數(shù)產(chǎn)品(如海綿鈦、鈦錠、鈦的板等都采標(biāo)歐標(biāo)、等同于ISO或美標(biāo))都處于世界領(lǐng)先水平,其他類鈦及鈦合金加工產(chǎn)品(帶、箔),我國也自行制定了標(biāo)準(zhǔn),有些標(biāo)準(zhǔn)比國際標(biāo)準(zhǔn)稍微落后一些。總體看來,我國鈦及鈦合金產(chǎn)品水平處在世界前列水平,但我國能生產(chǎn)鈦及鈦合金棒的企業(yè)很多,鈦棒出口量也不少,但質(zhì)量參差不齊。除了寶鈦集團(tuán)的鈦棒進(jìn)入波音、空客的高端市場和西北有色金屬研究院的醫(yī)用鈦材進(jìn)入醫(yī)用市場外,其余大多是中低檔產(chǎn)品。直徑在350mm及其以下的鍛棒,產(chǎn)品質(zhì)量基本穩(wěn)定;而350mm以上的鍛棒,組織性能的均勻性和批次質(zhì)量的穩(wěn)定性還較差,還處于試驗(yàn)攻關(guān)階段,與國外的水平還有較大的差距。目前國外已能提供500mm、3t多的鍛件。隨著我國大型客機(jī)、大型運(yùn)輸機(jī)等重大專項(xiàng)的上馬,要求鍛棒最大尺寸達(dá)到500mm,甚至到600mm。這么大尺寸的鍛件,要保證組織和性能的均勻性以及批次質(zhì)量的穩(wěn)定性,對(duì)鈦加工企業(yè)來說,將是巨大的挑戰(zhàn)。

2017年國家質(zhì)檢總局對(duì)鈦及鈦合金加工產(chǎn)品抽查了91家企業(yè)的102批次產(chǎn)品。經(jīng)過檢驗(yàn),有86家企業(yè)的97批次產(chǎn)品合格,5家企業(yè)的5批次產(chǎn)品不合格。經(jīng)統(tǒng)計(jì),本次抽查企業(yè)合格率為94.5%,產(chǎn)品合格率為95.1%,強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)評(píng)定合格率為100%,推薦性標(biāo)準(zhǔn)評(píng)定符合率為95.05%,抽查產(chǎn)品銷售額合格率為98.7%。抽查結(jié)果基本反映出鈦及鈦合金加工產(chǎn)品行業(yè)目前實(shí)際情況,大型企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,產(chǎn)品合格率均為100%,中型和微型企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量較為不穩(wěn)定,其中中型企業(yè)產(chǎn)品合格率為88.89%,微型企業(yè)產(chǎn)品合格率為86.36%為最低,小型企業(yè)產(chǎn)品合格率為98.53%。

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鈦及鈦合金加工產(chǎn)品在我國已經(jīng)有幾十年的生產(chǎn)歷史,產(chǎn)品加工工藝已經(jīng)趨于穩(wěn)定,大型企業(yè)擁有一定的品牌和市場優(yōu)勢,可在保證一定利潤的基礎(chǔ)上合理控制產(chǎn)品質(zhì)量和有效管理生產(chǎn)。小微企業(yè)由于規(guī)模小、技術(shù)力量薄弱、大多數(shù)企業(yè)品牌影響力弱甚至差,只能依靠低價(jià)產(chǎn)品沖擊市場,為了經(jīng)濟(jì)利益就會(huì)盲目降低成本,生產(chǎn)工藝不合理或者未嚴(yán)格按照生產(chǎn)工藝執(zhí)行、監(jiān)督管理不到位,對(duì)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)以及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)不熟悉、未能及時(shí)更新標(biāo)準(zhǔn)和對(duì)新標(biāo)準(zhǔn)的要求根本不知曉,質(zhì)量檢驗(yàn)控制不嚴(yán)格或者根本不進(jìn)行產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)。從數(shù)據(jù)中還可看出,中型企業(yè)合格率有點(diǎn)偏低,說明了中型企業(yè)質(zhì)量不穩(wěn)定,還要加強(qiáng)生產(chǎn)工藝和質(zhì)量管控。

4、鈦及鈦合金的發(fā)展趨勢

當(dāng)前,我國鈦及鈦合金加工產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)應(yīng)用前景發(fā)展趨勢應(yīng)朝以下幾個(gè)方向努力:

(1)對(duì)于鑄造鈦及鈦合金應(yīng)提高其性能的穩(wěn)定性,消除偏析現(xiàn)象;研制新型聯(lián)合的鈦合金鑄造技術(shù)以開發(fā)出高強(qiáng)度鈦合金鑄件,使其應(yīng)用范圍更廣泛。

(2)對(duì)于鈦及鈦合金管材的研制要向高性能、低成本等方向發(fā)展,利用有限元軟件對(duì)工藝進(jìn)行模擬,建立材料性能與工藝參數(shù)的數(shù)據(jù)庫,為開發(fā)高性能的鈦及鈦合金管材提供理論基礎(chǔ)及數(shù)據(jù)支撐。

(3)對(duì)于鈦及鈦合金復(fù)合材料應(yīng)加強(qiáng)對(duì)粉末粘接劑、潤滑劑的研究;開發(fā)復(fù)合成形技術(shù),如注射成形+HIP、激光技術(shù)+模具成形技術(shù)等。進(jìn)而開發(fā)出滿足現(xiàn)代社會(huì)所需的高質(zhì)量、高精度的鈦及鈦合金復(fù)合材料;同時(shí)利用計(jì)算機(jī)技術(shù)、增材技術(shù)等新科技開發(fā)更為先進(jìn)的粉末成形技術(shù),從而制備高質(zhì)量、高性能的鈦及鈦合金復(fù)合材料。

(4)對(duì)于高溫鈦合金材料應(yīng)加強(qiáng)對(duì)α、β、硅化物和α2相大小、形態(tài)及含量占比研究,以提高高溫鈦合金組織穩(wěn)定性,建立時(shí)效溫度、時(shí)效時(shí)間等熱處理?xiàng)l件下各相的尺寸、分布、形態(tài)及含量變化的有限元模型,確定高溫鈦合金中平衡熱強(qiáng)性和熱穩(wěn)定性的α2相尺寸、含量的臨界轉(zhuǎn)變值,為開發(fā)高性能的高溫鈦合金材料提高理論支持。

(5)對(duì)鈦及鈦合金加工產(chǎn)業(yè)也要區(qū)別對(duì)待。要鼓勵(lì)國有骨干企業(yè)實(shí)行技術(shù)改造,著重解決國家大型工程所需的大規(guī)格、高性能鈦材的規(guī)模化生產(chǎn)問題,又要鼓勵(lì)有一定實(shí)力的中小企業(yè)開發(fā)多樣化的鈦產(chǎn)品,促進(jìn)鈦的應(yīng)用推廣,以滿足國民經(jīng)濟(jì)各部門和日用生活領(lǐng)域?qū)︹伈幕蜮伾罴庸ぎa(chǎn)品的需求。建議設(shè)立“鈦新技術(shù)與新產(chǎn)品開發(fā)專項(xiàng)基金”,以鼓勵(lì)

鈦加工技術(shù)創(chuàng)新和擴(kuò)大鈦市場。同時(shí),鑒于中小鈦加工企業(yè)對(duì)活躍市場、促進(jìn)鈦的應(yīng)用起著重要作用,建議國家設(shè)立“中小鈦加工業(yè)企業(yè)專項(xiàng)發(fā)展基金”,重點(diǎn)支持中小加工企業(yè)做精、做專、做強(qiáng),提升行業(yè)整體水平。

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